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臭氧催化氧化的作用機(jī)理是什么

點(diǎn)擊次數(shù):492更新時(shí)間:2020-09-14

臭氧催化劑

臭氧是氧的同素異形體,含有三個(gè)氧原子。臭氧在常溫常壓下為淡藍(lán)色氣體,在水中的溶解度為9.2mlO3/L,高于氧氣(42.87mg/L)。當(dāng)水中溶解濃度高于20毫克/升時(shí),為紫藍(lán)色。臭氧氧化性強(qiáng),氧化還原電位為2.07V,僅低于單質(zhì)中的F2(3.06V)。臭氧可以將廢水中殘留的大分子、長(zhǎng)鏈、難生物降解的有機(jī)物直接礦化為二氧化碳和水,部分分解為小分子、易生物降解的物質(zhì),從而破壞不可生物降解有機(jī)物的結(jié)構(gòu),降低毒性,提高B/C比,從而保證后續(xù)生化方法的處理效果。
臭氧廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水處理。臭氧與水溶液中有機(jī)物的相互作用主要有兩種方式:一種是臭氧分子的直接氧化;另一種是臭氧分解后OH羥基自由基的強(qiáng)烈氧化。
傳統(tǒng)的臭氧氧化技術(shù)主要是直接氧化,傳質(zhì)效果差,選擇性高,臭氧利用率低,投資和運(yùn)行成本高。
臭氧催化氧化技術(shù)是在氧化體系中加入過(guò)渡金屬離子,可以對(duì)臭氧氧化產(chǎn)生明顯的催化作用,催化臭氧在水中的自分解,增加水中產(chǎn)生的OH濃度,從而提高臭氧氧化效果。
目前,催化臭氧氧化過(guò)程可分為兩種類型:均相臭氧氧化和非均相臭氧氧化。均相臭氧氧化是指在水中加入一些可溶性過(guò)渡金屬離子,達(dá)到催化臭氧氧化的效果。多相臭氧催化催化劑以固體形式存在,易于分離,工藝簡(jiǎn)單,不僅避免了催化劑的損失,而且降低了水處理成本。
非均相催化臭氧工程中常用的催化劑主要有:金屬氧化物和復(fù)合金屬氧化物;負(fù)載在載體上的金屬氧化物;支撐在載體上的金屬;活性炭或以活性炭為載體的催化劑;多孔材料等。
其中,過(guò)量的金屬系列氧化物因其價(jià)格相對(duì)低廉、原料易得、催化活性高而得到廣泛應(yīng)用。如氧化鈦、氧化鐵、氧化錳、氧化鋁、氧化鋅、氧化銅、氧化鎳等。
在多相催化臭氧化系統(tǒng)中,通常有三種可能的反應(yīng)機(jī)理:
臭氧化學(xué)吸附在催化劑表面,形成活性物質(zhì),然后與溶液中的有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)。這種活性物質(zhì)可能是oh或其他形式的氧。
有機(jī)分子通過(guò)化學(xué)鍵吸附在催化劑表面,進(jìn)一步與臭氧發(fā)生氣相或液相反應(yīng)。首先,有機(jī)物會(huì)很快吸附在催化劑載體上,載體表面的氧化物會(huì)與它形成一些螯合物,然后這些螯合物會(huì)被臭氧和OH氧化。
臭氧和有機(jī)分子同時(shí)吸附在催化劑表面(復(fù)合作用),然后發(fā)生反應(yīng)。從被還原的催化劑開(kāi)始,臭氧會(huì)氧化金屬,臭氧對(duì)被還原金屬的反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生OH。有機(jī)物會(huì)吸附在氧化的催化劑上,然后通過(guò)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)被氧化,從而再次產(chǎn)生還原的催化劑。有機(jī)物會(huì)很容易從催化劑上脫附,然后進(jìn)入本體溶液,或者被OH和臭氧氧化。
臭氧催化劑的特性。
通過(guò)大量試驗(yàn)和工程應(yīng)用,篩選出催化劑載體和活性組分,采用大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)方式,保證合成的催化劑具有高機(jī)械強(qiáng)度和長(zhǎng)使用壽命。多孔材料為催化劑提供了巨大的比表面積,這使得催化反應(yīng)在單位時(shí)間內(nèi)更加有效。
該催化劑的活性組分主要是活性過(guò)渡金屬/氧化物,具有與載體材料相似的性能和高的粘附強(qiáng)度;同時(shí),通過(guò)高溫?zé)Y(jié)成型,保證了活性組分的高利用率,解決了均相催化體系中催化劑的定期添加和催化劑損失率的問(wèn)題,防止了二次污染。
將該催化劑用于臭氧催化氧化反應(yīng),可以顯著提高臭氧與污染物的反應(yīng)速率,有效降低處理成本。使用我們的臭氧氧化塔設(shè)備,臭氧用量可減少30%以上,臭氧利用率可達(dá)98%以上。以化工廢水預(yù)處理和印染廢水深度處理為例,與常規(guī)方法相比,所需添加的臭氧量可減少30%,噸水運(yùn)行成本也可降低30%。
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